REAL

Égésekben szerepet játszó OH-gyök és H-atom reakciók kinetikája = The kinetics of OH-radical and H-atom reactions of importance in combustion

Bérces, Tibor and Imrik, Krisztina (2007) Égésekben szerepet játszó OH-gyök és H-atom reakciók kinetikája = The kinetics of OH-radical and H-atom reactions of importance in combustion. Project Report. OTKA.

[img]
Preview
PDF
43601_ZJ1.pdf

Download (91Kb)

Abstract

Az OH reakciók kinetikája: Az OH + CH3 sokcsatornás reakciót nagyobb nyomásoknál lézer villanófény fotolízis technikával, kisebb nyomásoknál gyorsáramlásos módszerrel vizsgáltuk. A hőmérséklet függvényében meghatároztuk a bruttó sebességi együtthatót. Kimutattuk, hogy a 1CH2 + H2O termékekhez vezető folyamat a legfontosabb csatorna, amelynek elágazási arányát 0.7 - 0.9-nek találtuk. Az OH + alkil-formiátok vizsgálata során azt találtuk, hogy a sebességi együttható jelentősen függ az alkil csoporttól. Kísérleti és elméleti vizsgálatokban összevetettük a formiát- és a formil-csoport reaktivitását az OH gyökkel lejátszódó reakciókban. Elméleti számításokkal értelmezni tudtuk a formil csoport 2 nagyságrenddel nagyobb reaktivitását. Szabadgyök képződéshők meghatározása: Az u.n. kinetikai egyensúlyi módszert alkalmazva, brómozási reakciók vizsgálatával meghatároztuk szabadgyökök képződéshőit. A ?harmadik főtétel? eljárással nyertük a CH2OH (-17.6 - 2.0 kJ mol-1), a CH3C(O)CH2 (-28 kJ mol-1) és a CHClBr(140 - 4 kJ mol-1) gyökök képződési entalpiáját. Szabadgyökök termodinamikai adatbázisának fejlesztése: Irodalmi adatok kritikai elemzésével (és saját kutatási eredmények felhasználásával) megkezdtük szabadgyökök termodinamikai adatbázisának kifejlesztését. Eddig 11 gyök adatlapjait publikáltuk. | The kinetics of OH reactions: The multichannel OH + CH3 reaction was studied at high pressures by the laser flash photolysis technique and at low pressures by the discharge flow method. The overall rate coefficients were determined as a function of temperature. It was shown that the reaction leading to 1CH2 + H2O products is the dominant channel for which the branching ratios of 0.7-0.9 were determined. It has been found that the rate coefficients of the OH + alkyl formates reactions depend significantly on the alkyl group. Experimental and theoretical considerations have been made to compare the reactivity of the formate and formyl groups in OH radical reactions. Ab initio calculations were used to explain the 2 orders of magnitude greater reactivity of the formyl group. Determination of enthalpies of formation of free radicals: Bromination reactions were studied using the "kinetic equilibrium" method. The "third-law" procedure was applied to derive the enthalpies of formation for free radicals CH2OH (-17.62 - 2.0 kJ mol-1), CH3C(O)CH2 (-28 kJ mol-1), and CHClBr (140 - 4 kJ mol-1). Development of thermodynamic database for free radicals: Compilation and critical evaluation of literature data (and own computational results) were used to build up the database. Datasheets for 11 free radicals were published so far.

Item Type: Monograph (Project Report)
Uncontrolled Keywords: Fizikai-Kémia, Szervetlen Kémia
Subjects: Q Science / természettudomány > QC Physics / fizika > QC03 Heat. Thermodinamics / hőtan, termodinamika
Q Science / természettudomány > QD Chemistry / kémia > QD02 Physical chemistry / fizikai kémia
Depositing User: Mr. Andras Holl
Date Deposited: 08 May 2009 11:00
Last Modified: 30 Nov 2010 19:28
URI: http://real.mtak.hu/id/eprint/1154

Actions (login required)

View Item View Item