Mono- és bisz(acil)hidrazonok átalakulásai: Gyűrűs N,O,S-acetálok/ketálok szintézise. = Transformations of mono- and bis(acyl)hydrazones: Synthesis of cyclic N,O,S-acetals/ketals.

Somogyi, László (2007) Mono- és bisz(acil)hidrazonok átalakulásai: Gyűrűs N,O,S-acetálok/ketálok szintézise. = Transformations of mono- and bis(acyl)hydrazones: Synthesis of cyclic N,O,S-acetals/ketals. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 37201_ZJ1.pdf Download (129kB)

Abstract

Aldehid- és keton-tioszemikarbazonokat állítottunk elő, melyeket acilezési körülmények között 3-acil-1,3,4-tiadiazolinokká ciklizáltunk. A 2-monoszubsztituált heterogyűrűs vegyületek oxidáló, illetve dehidrogénező szerek [kálium permanganát és a most első ízben alkalmazott ágensek: ammónium cerium(IV)nitrát (CAN), 2,3-diklór-5,6-dicián-1,4-benzochinon, jodobenzol-diacetát] hatására tiadiazolokká alakultak. A 2,2-diszubsztituált 3-acil-1,3,4-tiadiazolinok CAN-nal jó hozammal a kiindulási ketonokká voltak lebonthatók. [HETEROCYCLES, 63 (2004) 2243-2267.]A tioflavanon hidrazinnal 3-(2-merkaptofenil)-5-fenil-pirazollá volt alakítható, amit diszulfidja formájában izoláltunk. Ezt acetilezéssel 2-(1-acetil-5-fenilpirazol-3-il)fenil-diszulfiddá alakítottuk. A termék MALDI-TOF tömegspektrometriás vizsgálata nem csak a molekulasúlyt igazolta, hanem a kationizáló Ag3+ és a molekula közti érdekes kölcsönhatás felismerését és tanulmányozását is lehetővé tette. [J. Am. Soc. Mass Spectrom. 15 (2004) 879-883.] | Aldehyde and ketone thiosemicarbazones were synthesized and cyclized into 3-acyl-1,3,4-thiadiazolines under acylating conditions. Reactions of the 2-monosubstituted heterocycles with oxidizing and dehydrogenating agents (potassium permanganate, of for the first time with ceric ammonium nitrate, 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, iodobenzene diacetate) lead to the formation of thiadiazoles. Ceric ammonium nitrate oxidation of 2,2-disubstituted 3-acyl-1,3,4-thiadiazolines regenerates the parent ketones efficiently. [HETEROCYCLES, 63 (2004) 2243-2267.]Reaction of thioflavanone with hydrazine lead to the formation of 3-(2-mercaptophenyl)-5-phenylpyrazole, isolated as the disulfide. Acetylation of the product afforded 2-(1-acetyl-5-phenylpirazol-3-yl)phenyl disulfide. The PSD MALDI MS/MS studies on this acetyl derivative cationized with the Ag3+ cluster ion showed that the fragmentation of the ion is predominantly governed by the interaction between the analyte and the cluster ion. It was also shown that a strong interaction of a molecule with a cluster ion may result in the alteration of the fragmentation channel of the silver cluster ion. [J. Am. Soc. Mass Spectrom. 15 (2004) 879-883.]

Actions (login required)

Edit Item