Nem lineáris összefüggések a királis vegyületek szelektív kölcsönhatásaiban = Non-linear relationships in selective interactions between chiral compounds.

Fogassy, Elemér and Keglevich, György and Pálovics, Emese and Schindler, József (2013) Nem lineáris összefüggések a királis vegyületek szelektív kölcsönhatásaiban = Non-linear relationships in selective interactions between chiral compounds. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 75236_ZJ1.pdf Download (33kB) | Preview

Abstract

Módszeresen vizsgáltuk a rokon molekulaszerkezetű racém vegyületek, illetve reszolválóágensek viselkedését a diasztereomerek elválasztásai során. Az enantiomer keverékek elválasztásainál a kapott nem lineáris lefutású ee0-ee görbék és az olvadási biner fázisdiagramjaik közötti hasonlóságot, (pl. az eutektikus összetételek egyezését) tapasztaltunk. Megállapítottuk, hogy a diasztereomer sók olvadási biner fázisdiagramjainak a nem lineáris lefutása a racém vegyület enantiomer keverékeinek a viselkedésének a függvénye. A rokon molekulaszerkezetű vegyületeink körében számos aminosav (N-acil-, vagy észter-) származékát vizsgáltuk. Megállapítottuk, hogy önmagukban, vagy szabad állapotban is felhasználhatóak enantiomerek elválasztására racém vegyület, vagy reszolválóágensként. Megállapítottuk, hogy az alfa- és gamma-aminosavak enantiomerjei, például „királis bázisként” jó enantiomer elválasztást eredményeznek. Ugyanakkor a diasztereomerek kristályosodásánál a kinetikus kontroll fellépését is megfigyeltük. A végzett elválasztások során a kristályos fázis kialakulásainak az azonosságai azt bizonyítják, hogy az enantiomer keverékek viselkedése meghatározza a diasztereomer keverékek viselkedését is. A végzett enantiomer és diasztereomer keverékek elválasztásai során szinte kivétel nélkül környezetbarát eljárásokat dolgoztunk ki, melyeknél oldószerként vizet alkalmaztunk. További P-kiralitáscentrumot tartalmazó heterociklusos racém vegyületek enantiomer elválasztásait oldottuk meg. | We have systematically studied the behaviour of structurally related racemic compounds and resolving agents during the separation of diastereoisomers. As it was assumed earlier, correlation between the non-linear ee0-ee curves and melting point phase diagrams was found during these separations, as similarities of eutectical compositions on the two diagrams were observed. Among the investigated compounds with related molecular structure, several (N-acylated, or ester-) derivatives of amino acids were examined. We established, that they can be applied for separation of enantiomers both as a racemic compound or resolving agent, in free state or as a derivative. We established that alpha- and gamma-amino acids, for example as „chiral base”, result in good enantiomeric enrichment. At the same time the kinetic control at the crystallisation of diastereomers was observed. On the basis of our own experimental results we can declare that the similarities of the crystalline phases prove that the behaviour of enantiomeric mixture also determines the behaviour of diastereomeric mixtures. Almost without exception, during the separation of all the enantiomeric and diastereomeric mixtures we worked out environmentally friendly methods, applying water as solvent. We successfully extended our resolution methods to the separation of further cyclic racemic compounds containing P-chiral centre unknown in literature in enantiopure form.

Actions (login required)

Edit Item