Telített 1,3-heterociklusok gyűrű-lánc tautomériája - szubsztituenshatások vizsgálata, szintetikus alkalmazás = Ring-chain tautomerism of saturated 1,3-heterocycles - substituent effects, synthetic applications

Fülöp, Ferenc and Bagi, Ágnes and Csőr, Árpád and Fábiánné Dr.Palkó, Márta and Juhász, Márta and Lázár, László and Magyar, Tímea and Miklós, Ferenc and Schuster, Ildikó and Szatmári, István and Tóth, Diána and Vigóczki, Edina and Zalán, Zita (2013) Telített 1,3-heterociklusok gyűrű-lánc tautomériája - szubsztituenshatások vizsgálata, szintetikus alkalmazás = Ring-chain tautomerism of saturated 1,3-heterocycles - substituent effects, synthetic applications. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 75433_ZJ1.pdf Download (1MB) | Preview

Abstract

Megállapítottuk, hogy az aminoalkil-naftolok és az aminoalkil-kinolinolok három komponensű, egylombikos Mannich-reakcióval történő előállításában az ammónium-karbamát és az ammónium-hidrogénkarbonát hatékony ammónia¬forrásként használható. Módosított Mannich reakciók során 1- és 2-naftolból illetve heterociklusos analógjaikból kiindulva számos új heterociklust állítottunk elő. Aminometilnaftolból dihidroizokinolinokkal, új pentaciklusos oxazinokat nyertünk. E közleményünket a Synfact folyóirat méltatta: http://www.thieme-connect.com/ejournals/toc/synfacts. Bizonyítottuk, hogy irodalmi adatokkal ellentétben a 2-amino-feniletanol és a 2-amino-fenilpropanol aromás aldehidekkel oldatfázisban háromkomponensű tautomer elegyet alkot. Új, környezetbarát eljárást fejlesztettünk ki spiropiperidinek előállítására. Megállapítottuk, hogy a 2-aminokarbohidrazidok és az 1-benzil-4-piperidon ciklizációja katalizátor nélkül, vízben is lezajlik, és az oldatból nagy tisztaságú termék kristályosodik ki. Nagyszámú 2,2-diszubsztituált kinazolin-4-on egyszerű, könnyen végrehajt¬ható szintézisét oldottuk meg „zöld” körülmények között vízben, vagy oldószer nélkül, 2-amino-karboxamidok ketonokkal történő gyűrűzárásával. Gyűrű-lánc tautomériát mutató közti terméken keresztül lezajlódó dominó reakcióval új típusú laktámok szintézisét oldottuk meg kiváló diasztereoszelektivitással. A kutatások során nemzetközi folyóiratokban összesen 23 közlemény jelent meg, melyek összimpakt faktora 47,6. | Ammonium carbamate and ammonium hydrogencarbonate were found to be very effective, solid sources of ammonia in the preparation of various aminoalkylnaphthols and aminoalkylquinolinols via one-pot Mannich reaction. By using a modified Mannich reaction, a great number of new heterocycles were prepared starting from 1- and 2-naphthol or their heterocyclic analogs. By reactions of aminomethylnaphthol and dihydroisoquinolines, new pentacyclic oxazines were formed. It was proved that in spite of the literature data, the condensation products of 2-aminophenylethanol or 2-aminophenylpropanol with aromatic aldehydes, participate in three-component tautomeric equilibria in solution. A new, environment-friendly process has been developed for the synthesis of spiropiperidines. The spirocyclizations of 2-aminocarbohydrazides and 1-benzyl-4-piperidone took place even in water under catalyst-free conditions, and the products crystallized out of the reaction mixture in pure form. An easy and green synthetic protocol has been developed for the preparation of 2,2-disubstituted quinazolin-4-one derivatives via ring-closures of 2-aminocarboxamides with ketones using water as solvent or solvent-free conditions. By the domino reactions of the corresponding ring-chain tautomeric intermediates, novel lactams were prepared with excellent diastereoselectivities. In frame of the research project, 23 publications (cumulative impact factor: 47.6) has been published in international scientific journals.

Actions (login required)

Edit Item