Monomer indolalkaloidok és rokonvegyületeik szintézise = Synthesis of monomer indole alkaloids and related compounds

Kalaus, György and Léder, László and Tóth, Flórián and Ujvári, Viktor (2009) Monomer indolalkaloidok és rokonvegyületeik szintézise = Synthesis of monomer indole alkaloids and related compounds. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 46060_ZJ1.pdf Download (149kB)

Abstract

"A": Új biomimetikus szintézisutat dolgoztunk ki az ibofillidinváz felépítésére. Megvalósítottuk három alkaloid új, konvergens szintézisét, valamint további három alkaloidnak az első szintézisét. A biomimetikus szintézisstratégiánkat sikeresen alkalmaztuk a héttagú D-gyűrűt tartalmazó iboxifillin és 20-epimerje előállítására is. Elemezve az általunk korábban alkalmazott reakcióutat, a szubsztrát alkalmas megválasztásával fölépítettük a 15béta-hidroxivinkadifformint. Megkiséreltük megvalósítani a pszi-aszpidoszperma alkaloidok egyik képviselőjének a 19-hidroxi-20-epipandolinnak a szintézisét is, de a reakcióból a nem várt, furán-gyűrűt tartalmazó molekulákat izoláltunk. A cikloaddició mechanizmusát kvantumkémiai számításokkal vizsgáltuk és megállapítottuk, hogy az step-wise mechanizmussal megy végbe ikerionos intermedieren keresztűl és nem koncertikus [ 4+2 ] cikloaddicióval szolgáltatja az aszpidoszperma és a pszi-aszpidoszperma alkaloidokat és alkaloidszerű molekulákat. "B": Konvergens szintézisutat dolgoztunk ki az eudisztomin alkaloidok analogonjainak a felépítésére. Az Nb-hidroxi-triptamint a több lépésben előállított reakciópartnerekkel reagáltatva olyan intermediereket nyertünk, melyekből sikeresen építettünk ki két alkaloid analogont. D-galaktózból, D-glükózból és D-mannózból kiindulva kiséreltünk meg kondenzált gyűrűs iminociklitol származékot előállítani. Az első molekulából nem, míg az utóbbiakból sikeresen nyertük a várt termékeket. | "A": A new biomimetic synthetic pathway has been developed to build up molecules with ibophyllidine skeleton. A new convergent synthesis of six alkaloids have been realized. The biomimetic ibophyllidine synthetic strategy was succesfully used for the preparation of iboxyphylline and its C20-epimer. 15beta-Hydroxyvincadifformine was synthesized by changing the earlier substrate. We tried synthesize one of representatives of psi-aspidosperma alkaloids, the 19-hydroxy-20-epipandoline, but we could isolate undesired molecules containing furano ring from the reaction mixture. The mechanism of the cycloaddition reaction was investigated by quantum chemical calculation and it was found to follow a step-wise mechanism involving a zwitter-ionic intermediate, not a previosly supposed concerted [ 4+2 ] intramolecular cycloaddition to lead aspidosperma and psi-aspidosperma alkaloid and alkaloid-like molecules. "B": Convergent synthetic pathway has been developed to build up analogons of eudistomine alkaloids. Nb-hydroxy-tryptamine was reacted with reaction partners, which had been built up several steps and we got such intermediates, from two alkaloid-like molecules were successfully obtained. Starting from D-galactose and D-glucose or D-mannose we attempted to build up iminocyclytol derivatives with condensed ring. From the first molecule we didn't get valuable product, but from the latters we got the expected substances.

Actions (login required)

Edit Item