Királis vegyületek szintézise poláris fémorganikus vegyületek regio- és sztereoszelektív reakcióival = Synthesis of Chiral Compounds via Regio- and Stereoselective Reactions of Polar Organometallics

Faigl, Ferenc and Ágai, Béla and Láczai Szabóné Thurner, Angelika (2009) Királis vegyületek szintézise poláris fémorganikus vegyületek regio- és sztereoszelektív reakcióival = Synthesis of Chiral Compounds via Regio- and Stereoselective Reactions of Polar Organometallics. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 48362_ZJ1.pdf Download (125kB)

Abstract

A kutatómunka során hatékony szintetikus módszereket dolgoztunk ki atropizomériát mutató új 1-arilpirrol-származékok előállítására poláris fémorganikus reagensekkel. Három kulcsintermedier optikai izomerjeinek rezolválását oldottuk meg és az enantiomerek abszolút konfigurációit röntgendiffrakció és CD-spektroszkópia segítségével meghatároztuk. Szintetikus módszereket dolgoztunk ki az optikailag aktív 1-arilpirrol-származékok további kémiai átalakításaira, és több új, az irodalomban eddig nem ismert bifunkciós vegyületet állítottunk elő. Az atropizomerek sztereokémiai stabilitását moklekulamodellezéssel becsültük meg az eredményeket néhány esetben összevetettük az NMR-mérésekkel kapott kísérleti adatokkal. Új kinetikus rezolválási módszereket dolgoztunk ki optikailag aktív 2-benziloximetil-3-helyettesített-oxiránok előállítására, majd fémorganikus bázisok jelenlétében megvalósítottuk enantioszelektív átrendeződési reakcióikat. A kapott optikailag aktív oxetánokból és cisz-but-2-én-1,4-diol-származékokból optikailag aktív heterociklusokat (pirrolidin, pirrolin, stb) állítottunk elő. A kutatási eredményeket új, biológiai tesztelésre átadott vegyületek szintézisében hasznosítottuk és tesztreakciókat végeztünk a bifunkciós vegyületek királis ligandként, szintetikus építőelemként történő hasznosítására. | In the framework of the research project efficient methods were developed for the preparation of new 1-arypyrrole derivatives using polar organometallics. Three atropisomeric key compounds were resolved and the absolute configurations of the enantiomers were determined by X-ray and CD-spctroscopy. Synthetic methods have been elaborated for further chemical transformations of the optically active 1-arylpyrroles. Thus, series of new bifunctional chiral compounds were prepared. Rotational barriers were estimated by molecular modelling and the results were compared (in several cases) with the experimental NMR data. New kinetic resolution methods were also developed for the preparation of optically active 2-benzyloxymethyl-3-substituted-oxiranes then base promoted enantioselective rearrangement reactions were carried out. The produced optically active oxetane- and cis-but-2-ene-1,4-diol derivatives were transformed into optically active heterocycles (pyrrolidines, pyrrolines, etc). Our results were applied in the synthesis of new pyrrolobenzoxazepines which were sent for biological screening. On the other hand test reactions were carried out with the new compounds to check their properties as chiral ligands or synthetic building blocks.

Actions (login required)

Edit Item