Triorganoón(IV)-vegyületek termikusan indukált szilárd és olvadékfázisú csoport-vándorlással végbemenő diszmutációs reakciójának vizsgálata és szerkezeti alapokon nyugvó osztályozása = Study of the thermally induced group-migration reaction of the triorganotin(IV)-complexes in the solid-state and melt and the classification of these reactions based on the X-ray structural data

Deák, Andrea Beáta (2009) Triorganoón(IV)-vegyületek termikusan indukált szilárd és olvadékfázisú csoport-vándorlással végbemenő diszmutációs reakciójának vizsgálata és szerkezeti alapokon nyugvó osztályozása = Study of the thermally induced group-migration reaction of the triorganotin(IV)-complexes in the solid-state and melt and the classification of these reactions based on the X-ray structural data. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 60496_ZJ1.pdf Download (1MB)

Abstract

A pályázatban a triorganoón(IV)-komplexek diszmutációs átalakulását tanulmányoztam. Bebizonyítottam, hogy a trimetilón(IV)-komplexek szintézise és átkristályosítása során tapasztalt instabilitást a metil-csoportok vándorlásával végbemenő diszmutációs átalakulás okozza. Előállítottam a trimetilón(IV)-kupferronát, [Me3Sn(cupf)]4, -tropolonát, Me3Sn(trop), és -benzoát Me3Sn(bz) komplexeket. Kimutattam, hogy a termikusan indukált metil-vándorlással végbemenő diszmutációs reakcióban a Me3Sn(O,O-donor) komplex kristályai Me2Sn(O,O-donor)2 kristályok és illékony Me4Sn képződése során demetileződnek. A Me3Sn(bz) demetilezése során a végső diszmutációs termék a dimer {[Me2Sn(bz)]2O}2 disztannoxán volt. A trimetilón(IV)-komplexek kristályszerkezetének ismerete lehetővé tette a szilárd-fázisú diszmutációs reakciók értelmezését. Megállapítottam, hogy a [Me3Sn(cupf)]4 tetramer és Me3Sn(bz) koordinációs polimer demetilezése a kristályszerkezet összeomlásán keresztül valósult meg. Ezzel szemben, a Me3Sn(trop) kristályszerkezetének értelmezése valószínűvé tette, hogy a megfigyelt diszmutációs átalakulás egy ciklikus bimolekuláris asszociátumon keresztül játszódik le. Munkám során bebizonyítottam, hogy a trimetilón(IV)-vegyületek szilárd és olvadékfázisban metil-csoport vándorlással végbemenő termikusan indukálható diszmutációs bomlást szenvednek. Azt is bizonyítottam, hogy a kristályszerkezetek ismeretében értelmezhetők ezek az átalakulások. | We demonstrated that the methyl-migrational dismutation process is a potential source of trimethyltin(IV)-complexes instability, which prevents the preparation of devised structures via crystallization. We reported the successful synthesis and X-ray structural determination of trimethyltin(IV)-cupferronate [Me3Sn(cupf)]4, -tropolonate Me3Sn(trop), and -benzoate Me3Sn(bz). We have also shown that the single crystals of these Me3Sn(O,O-donor) complexes demethylated into single crystals of Me2Sn(O,O-donor)2 and volatile Me4Sn. Interestingly, the final dismutation product of the Me3Sn(bz) demethylation was the dimeric {[Me2Sn(bz)]2O}2 distannoxane. The knowledge of the crystal structure of the trimethyltin(IV)-complexes provided a direct rationalisation of the solid-state dismutation reaction. We observed that the [Me3Sn(cupf)]4 tetramer and the Me3Sn(bz) coordination polymer demethylation proceeded with significant change of the molecular and crystal structure. In contrast, on the basis of the stacking pattern of the Me3Sn(trop) complex, it is reasonable to expect that the observed dismutation can occur through a cyclic bimolecular associate. Our work provided conclusive evidence for the occurrence of thermally induced degradation via methyl-group removal of triorganotins in the solid state. Moreover, we demonstrated that such rearrangements could be rationalized based on crystal structures.

Actions (login required)

Edit Item