Repository of the Academy's Library

Heterociklus egységet tartalmazó koronaéterek szintézise, molekuláris felismerésének tanulmányozása és alkalmazása = Synthesis, molecular recognition studies and application of crown ethers containing heterocyclic units

Huszthy, Péter and Bogáti, Botond and Czugler, Mátyás and Nógrádi, Mihály and Pergel, Éva and Vermes, Borbála (2007) Heterociklus egységet tartalmazó koronaéterek szintézise, molekuláris felismerésének tanulmányozása és alkalmazása = Synthesis, molecular recognition studies and application of crown ethers containing heterocyclic units. Project Report. OTKA.

[img]
Preview
PDF
38393_ZJ1.pdf

Download (183Kb)

Abstract

A kereskedelemből könnyen beszerezhető, viszonylag olcsó alapanyagokból kiindulva többlépéses szintézissel enantiomertiszta két kiralitáscentrummal rendelkező dimetilpiridino- és dimetilakridino-18-korona-6 éter típusú szelektort állítottunk elő és kovalens kötésekkel szférikus HPLC minőségű szilikagélhez rögzítettük. Az így kapott királis állófázisokon hét, szerkezetileg igen különböző racém protonált primer amint, aminosavat és aminosav származékot kitűnő hatásfokkal rezolváltunk. Számos négy kiralitáscentrummal rendelkező enantiomertiszta lipofil piridino-, piridono-, bisz-piridino- és bisz-piridono-18-korona-6 éter típusú ligandumot állítottunk elő, és kimutattuk, hogy ezek a makrociklusok stabil komplexeket képeznek protonált primer aralkil-aminokkal. Akridon egységet tartalmazó akirális és enantiomertiszta királis 18-korona-6 éter típusú gazdamolekulákat állítottunk elő. Az akirális alap akridono-18-korona-6 makrociklus aromás gyűrűibe SE-Ar reakcióval elektronvonzó szubsztituenseket vittünk be, és meghatároztuk ezen könnyen deprotonálható ligandumok pKs értékeit. Kimutattuk, hogy a legsavanyúbb protont tartalmazó ligandumok protonáják a primer aralkil-aminokat és így azokkal igen stabil komplexeket képezhetnek. A röntgendiffrakciós vizsgálatok igazolták, hogy az akridono-koronaéterek hárompontos hidrogénkötés révén erősen kötnek vízmolekulát üregeikben. Azt is kimutattuk, hogy az utóbbi ligandumok igen nagy szelektivitást mutatnak ólom (II) ionra, egyéb fémionokkal szemben. | Starting from easily purchasable and relatively cheap starting materials we prepared enantiopure dimethylpyridino- and dimethylacridino-18-crown-6 ether type selectors with two chiral centers and then they were covalently attached to spherical HPLC silica gel. The chiral stationary phases so obtained separated seven structurally different racemic protonated primary amines, amino acids and amino acid derivatives with high efficiency. A number of enantiopure lipophilic pyridino-, pyridono-, bis-pyridino- and bis-pyridono-18-crown-6 ether type lgands with four chiral centers were prepared and it was shown that the latter macrocycles formed stable complexes with protonated primary aralkyl amines. Several achiral and enantiopure chiral 18-crown-6 ether type host molecules containing the acridone subcyclic unit were synthetized. Electron withdrawing groups were introduced into the aromatic rings of the parent achiral acridono-18-cown-6 ligand and the pKa values of the resulting proton-ionizable macrocycles were determined. We showed that the ligands having the most acidic protons could protonate primary aralkyl amines, and consequently these macrocycles could form stable complexes with the amines. The X-ray crystallographic studies proved that the acridono-crown ethers bind a molecule of water very strongly by a strong tripodal hydrogen bonding. We also showed that the latter ligands had a high selectivity toward lead(II) cations comparing with other metal cations.

Item Type: Monograph (Project Report)
Uncontrolled Keywords: Szerves Kémia
Subjects: Q Science / természettudomány > QD Chemistry / kémia > QD04 Organic chemistry / szerves kémia
Depositing User: Mr. Andras Holl
Date Deposited: 08 May 2009 11:00
Last Modified: 30 Nov 2010 22:24
URI: http://real.mtak.hu/id/eprint/579

Actions (login required)

View Item View Item