Lantanida(III) dietiléntriamin-pentaacetát származékokkal képződő komplexek ligandumcsere reakcióinak kinetikája. A nemkovalens kölcsönhatások szerepe. = Kinetics of ligand exchange reactions of lanthanide(III) complexes formed with the derivatives of diethylenetriaminepentaacetate. The role of non-covalent interactions.

Brücher, Ernő and Kálmán, Ferenc and Király, Róbert and Pálinkás, Zoltán and Tircsó, Gyula and Tóth, Imre (2011) Lantanida(III) dietiléntriamin-pentaacetát származékokkal képződő komplexek ligandumcsere reakcióinak kinetikája. A nemkovalens kölcsönhatások szerepe. = Kinetics of ligand exchange reactions of lanthanide(III) complexes formed with the derivatives of diethylenetriaminepentaacetate. The role of non-covalent interactions. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 69098_ZJ1.pdf Download (221kB) | Preview

Abstract

Hidrofób csoportot tartalmazó Gd3+-komplexek és beta-ciklodextrin vagy fehérjék nem-kovalens kölcsönhatása növeli a relaxivitást, de a komplexek stabilitását, inertségét csak kismértékben befolyásolja. A Gd(DTPA), Gd(BOPTA) és Gd(DTPA-BMA) komplexek (GdL) és a TTHA közötti ligandumcsere másodrendű reakcióként megy végbe. A GdL komplexek és Cu2+ vagy Zn2+ közötti fémioncsere reakciók citrát, foszfát, karbonát és hisztidinát jelenlétében a komplexek endogén ligandumok által segített disszociációjával folynak le. A Gd(DTPA-BMA) ligandumcsere és fémioncsere reakciói a gyorsabb intramolekuláris átrendeződések miatt sokkal gyorsabbak, mint a Gd(DTPA) és Gd(BOPTA) komplexeké. A nyolcfunkciós BCAED és BCAEP ligandumok Ln3+ komplexei logKLnL értékei nagymértékben nőnek a La-tól a Lu-ig. A Sm(EDTMP) és Ho(EDTMP) stabilitási állandói nagyok, de a fémcsere reakcióik Cu2+-citráttal gyorsan végbemennek pH 7 – 9 között a komplex proton katalizált disszociációjával. A makrociklusos DO2A2P ligandum Ln3+-komplexeinek sajátosságai (stabilitás, szerkezet, képződés és disszociáció sebesség) a Ln(DOTA) és Ln(DOTP) hasonló sajátosságai közötti értéküek. | The non-covalent interaction between the Gd3+-complexes, containing hydrophobic groups, and beta-cyclodextrin or proteins result in the increase of the relaxivities, but the stability constants and the kinetic inertness of complexes is only slightly influenced. The ligand exchange between the Gd(DTPA), Gd(BOPTA) and Gd(DTPA-BMA) complexes (GdL) and TTHA occurs in second order reactions. The metal exchange reactions between the GdL complexes and Cu2+ or Zn2+, in the presence of citrate, phosphate, carbonate and histidinate, take place with the dissociation of complexes, assisted by the endogenous ligands. The ligand and metal exchange reactions of Gd(DTPA-BMA) are much faster than those of the Gd(DTPA) and Gd(BOPTA), because the intramolecular rearrangements in Gd(DTPA-BMA) are faster. The logKLnL values obtained for the Ln3+-complexes of the octadentate BCAED and BCAEP ligands increase to a great extent from La to Lu. In spite of the high stability constants of Sm(EDTMP) and Ho(EDTMP), their exchange reactions with Cu2+-citrate are fast and occur with the proton assisted dissociation of complexes in the pH range 7 – 9. The properties of the macrocyclic Ln(DO2A2P) complexes (stability, structure, formation and dissociation rates) were found to be amongst the similar properties of Gd(DOTA) and Gd(DOTP).

Actions (login required)

Edit Item