Hasonló értékű sebességi együtthatók meghatározása lineáris és nemlineáris időfelbontásos adatok elemzésével

Sabou, Dana-Mária and Csavdári, Alexandra Ana (2015) Hasonló értékű sebességi együtthatók meghatározása lineáris és nemlineáris időfelbontásos adatok elemzésével. MŰSZAKI SZEMLE (EMT) (66). pp. 26-34. ISSN 1454-0746

Preview

Text EPA00028_msz_2015_66_26-34.pdf Download (625kB) | Preview

Abstract

Egy több lépésben lejátszódó reakció esetében bármely kinetikai vagy reakció mechanizmus elemzéséhez szükséges az egyéni sebességi együtthatók ismerete. A tiotejsav (redukáló) és HCrO4- (oxidáns) közötti aránylag gyors redox folyamatban 420 nm hullámhossznál történő abszorbanciás mérés által két hasonló sebességű, egymást követő lépés figyelhető meg. A folyamatot leíró matematikai modell öt paramétert tartalmaz, amelyekből három ismeretlen: a két kísérleti sebességi állandó (kkis1 és kkis2) és a köztitermék εI moláris abszoptivitás értéke. A másik kettő, a reagens (HCrO4-) és a termék Cr(III) εR illetve εP moláris abszorptivitás értéke meghatározható más módszerekkel. A sebességi együtthatók meghatározása időfelbontásos kísérleti adatokon alapul, a már említett matematikai modell felhasználásával. Az A Módszer a kísérleti görbe egyes szekvenciáinak lineáris kezelésére épül. A B Módszer nem-lineáris kezelésnek veti alá a teljes kísérleti görbét két variánsban: egyéni görbéket társít a modellhez, amikor korlátlan értékű kkis1, kkis2 és εI értékek keletkeznek (B1 Módszer), vagy a görbék csoportjait elemzi olyan korlátozással, hogy a kapott εI értéke minden esetben azonos legyen (B2 Módszer). Bármelyik módszert használjuk is, a két sebességi állandó értéke hasonló, és egy kettő vagy annál kisebb szorzó különbözteti meg őket egymástól. Az A és B1 Módszerek hasonló eredményekhez vezettek. Ez azt bizonyítja, hogy a lineáris adatkezelés megbízható és jó számított értékekhez vezet, ha két egymást követő lépésben a második lassúbb, de nem feltétlenül legalább ötször kisebb együtthatóval. A B2 Módszer eredményei enyhe elhajlást mutattak: a kkis1/kkis2 értékek nagyobbak voltak koncentráltabb reakció elegyek esetében, és hígítással értékük akár az egységnyi arányszám alá is csökkent. Mivel gyors reakciók batch méréseinek tanulmányozása esetében a reagensek bekeverési időtartama miatt várhatóak kísérleti eltérések, az azonos εI értékre korlátozás lehet a számított eltérések oka.

Actions (login required)

Edit Item