Szupramolekuláris kölcsönhatások: polimorfia és izostrukturalitás közötti összefüggések és ezek szimmetria tulajdonságainak krisztallográfiai vizsgálata = Crystallographic studies of supramolecular phenomena: correlation between polymorphism and isostructurality and their symmetry properties

Kálmán, Alajos and Fábián, László (2010) Szupramolekuláris kölcsönhatások: polimorfia és izostrukturalitás közötti összefüggések és ezek szimmetria tulajdonságainak krisztallográfiai vizsgálata = Crystallographic studies of supramolecular phenomena: correlation between polymorphism and isostructurality and their symmetry properties. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 49712_ZJ1.pdf Download (691kB)

Abstract

A kémiailag rokon vegyületek szerkezete között észlelt nem-krisztallográfiai forgások rendszerezése arra a következtetésre vezetett, hogy azonosak Kitajgorodszkij (1961) morfotrópiájával (Kálmán, 2005). Majd kiderült, hogy Groth (1870) az első, aki a kristályok habitusában észlelte egyirányú változásokat morfotrópiának nevezte. Ez arra késztetett, hogy Groth morfológiai terminológiáját egybevessük Kitajgorodszkij szerkezeti morfotrópiájával. Újravizsgálva a Sn(C6H4R)4 származékokat megállapítottuk, hogy a morfotrópia egyformán lefedi a nem-krisztallográfiai forgásokat és transzlációkat (nkf/t-ók). Váratlanul kiderült, hogy a 2,4,6-trifenoxi-1,3,5-triazinok Piedfort egységei (PE-k) is nkf/t-ók kapcsolta izostrukturális csoportokat formálnak (Báthori, 2006). Először a PE-k az irodalomban hibákkal kevert szimmetriáit C3, C3i és D3 korrigáltuk Majd az aril szubsztitúciók hatásait vetettük össze: hogyan hatnak az o-, m- és p- szubsztituensek a Piedfort szimmetriákra, s mik a közös motívumaik a nkf/t-ók kapcsolta prototípusoknak? Vizsgálataink azt sugallják, hogy a korlátolt flexibilitású molekulák által gyakran mutatott nkf/t-ók a morfotrópia szupramolekuláris formái. A szerkezeti változatosságok, amit az általunk egyidejüleg meghatározott 4,1-benzotiazepinek kristályszerkezetek három dezmotróp párban mutatnak, segíteni látszanak a polimorfia és a dezmotrópia, valamint a polimorfia és izostrukturalitás morfotrópia létesítette bonyolult kapcsolatának megvilágításában. | The systematization of non-crystallographic rotations observed between the structures of chemically related molecules (Kálmán, 2005) led to the recognition of morphotropism as suggested by Kitaigorodskii (1961). Then it turned out that Groth (1870) was the first who denoted 'unidirectional changes' in the crystal habits morphotropy. This prompted us to collate Groth's morphological terms with Kitaigorodskii's structural morphotropism. Reinvestigating Sn(C6H4R)4 derivatives we concluded that morphotropism equally covers both forms of non-cryst. rotation and translation (ncr/t-s). Unexpectedly, the Piedfort units (PUs) of 2,4,6-tris-phenoxy-1,3,5-triazines studied by Báthori, (2006) revealed several isostructural groups linked by ncm-s. First we revisited the symmetries of PUs C3, C3i and D3 disclosed erroneously in the literature. Then we compared the effects of aryl substitutions: how do the o-, m-or p- functions influence the Piedfort symmetries and what are the common motives of the prototypes linked by ncr/t-s? Our investigations suggested that ncr/t-s observed frequently between semirigid molecules are supramolecular forms of morphotropism. The structural diversity exhibited by three pairs of desmotropic crystals of 4,1-benzothiazepines determined simultaneously in our laboratory seem to help to shed light on the complicated relationship between polymorphism and desmotropy, polymorphism and isostructurality via morphotropism .

Actions (login required)

Edit Item