Ritkaföldfém(III)-poliaza-polikarboxilát és -polifoszfonát komplexek helyettesítési reakcióinak kinetikája és mechanizmusa. A komplexek in vivo disszociációja mértékének becslése a kinetikai adatok alapján = Kinetics and mechanism of the substitution reactions of the rare-earth-polyaza-polycarboxylate complexes. Estimation of the extent of in vivo dissociation of complexes on the basis of kinetic data

Brücher, Ernő and Bányai, István and Király, Róbert (2007) Ritkaföldfém(III)-poliaza-polikarboxilát és -polifoszfonát komplexek helyettesítési reakcióinak kinetikája és mechanizmusa. A komplexek in vivo disszociációja mértékének becslése a kinetikai adatok alapján = Kinetics and mechanism of the substitution reactions of the rare-earth-polyaza-polycarboxylate complexes. Estimation of the extent of in vivo dissociation of complexes on the basis of kinetic data. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 38364_ZJ1.pdf Download (169kB)

Abstract

A DTPA amidszármazék komplexek stabilitása és kinetikai inertsége csökken az amidcsoportok számával, de nő az amid szubsztituensek számával. A DOTA és negatív töltésű származékai köztitermék képződésével, míg a semleges DOTAM közvetlen, másodrendű reakcióban reagál a Ln(III)-ionokkal. Az N-acetil-glicinát funkciós csoport általában gyengén koordinálódik, de a flexibilis NOTAGly és ODDAGly Cu(II)-komplexeiben az amid NH disszociál és Cu(ODDAGly) spontán kétmagvú, ESR "csendes" komplexszé alakul. A diaminopolikarboxilátok láncközi foszfinátcsoportja a Ln(III)-ionokhoz koordinálódik, míg a kisebb M(II)-ionokhoz nem. A láncközi alkoholos OH a Ln(HPDTA) komplexekben gyenge savként disszociál és kétmagvú, O-hidas komplexek képződnek. Kompetíciós módszert dolgoztunk ki a Ln(EDTMP) komplexek stabilitásának meghatározására. A Sm(EDTMP) egy gyorsan disszociáló komplex, így a 153Sm(EDTMP) disszociáció után kötődhet a csontokban. | The stability constants and kinetic inertness of the DTPA amide derivative complexes of Ln(III) decrease with increasing number of the amide groups, but increase with rising number of the amide substituents. The Ln(III) complexes of DOTA and its derivatives of negative charge are formed via protonated intermediates but the reaction of the neutral DOTAM and Ln(III) ions occurs with the direct encounter of the reactants. The complex formed with ligands containing N-acetylglycinate functional groups are of low stability. In the Cu(II) complexes of NOTAGly and ODDAGly the amide NH dissociates when more stable complexes are formed. The 'in-chain' alcoholic OH group dissociates as a medium week acid in the Ln(HPDTA) complexes and transform into dinuclear species. A new method was developed for determining the stability constants of Ln(EDTMP) complexes. Sm(EDTMP) was found to be a labile complex and 153Sm(EDTMP) probably dissociates before adsorption into bones.

Actions (login required)

Edit Item