Heterogén katalitikus enantioszelektív hidrogénezés mechanizmusa. = Mechanism of enantioselective heterogeneous catalysed hydrogenation.

Felföldi, Károly and Balázsik, Katalin and Bartók, Mihály and London, Gábor and Sutyinszky, Mária and Szori, Kornél and Szöllosi, György (2007) Heterogén katalitikus enantioszelektív hidrogénezés mechanizmusa. = Mechanism of enantioselective heterogeneous catalysed hydrogenation. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 42466_ZJ1.pdf Download (74kB)

Abstract

Piroszőlősav etilészter enantioszelektív hidrogénezését vizsgáltuk Pt-alfa- és béta-izocinkonin katalizátorral. Ecetsavban az alfa-izocinkonin esetén 93-94 %, béta-izocinkonin esetén 70-72 % ee-t értünk el. Toluolban a béta-izocinkonin esetén az enantioszeletivitás iránya megfordult. Vizsgálatuk aril-trifluormetil ketonok és trifluormetil-ciklohexil keton enantioszelektív hidrogénezését Pt-cinkonidin katalizátorral. Trifluorecetsav adalék jelenlétében az enantioszelektivitás megnő. Az oldószertől függően az enantioszelekció iránya változott. Elsőként sikerült enol észtert (2-acetoxiakrilsav etil észtert) 50-60 % enantioszelektivitással hidrogénezni. Alfa-ketoészter funkciót tartalmazó szteroid (3-acetoxi-23-ketolitokolsav metilészter) ketocsoportját 78 %-os enantioszelektivitással sikerült hidrogénezni. Fenilglioxilsav észterek enantioszelektív hidrogénezését vizsgáltuk. Pt-cinkonidin esetén jó enantioszelektivitást találtunk, míg Pt-béta-izocinkonin esetén az enantioszelekció inverzióját észleltük toluolban. Vizsgálatokat végeztünk a vinil oldalláncon átalakított cinkonidinokkal.. Az új vegyületek a piroszőlősav etil észter enantioszelektív hidrogénezésében a cinkonidinhez hasonló eredményeket adtak. Vizsgáltuk Pt-C9-O-szubsztituált cinkona alkaloid (éterek és észterek) katalizátor hatását piroszőlősav etilészter enantioszelektív hidrogénezésében. Az enantioszelektivitás viszonylag alacsony értékű nagy térkitöltésű C9-O-szubsztituens esetén és iránya sokszor eltérő a várttól. | The enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate was studied on Pt-alumina catalysts modified by alfa- and beta-isocinchonine. In the case of beta-isocinchonine an inversion of enantioselectivity was observed. The enantioselective hydrogenation of aryl-trifluoromethyl ketones and trifluoro-methylcyclohexyl ketone on Pt-cinchonidine catalyst has been investigated. The achieved ee was 67-85% and 48%.Depending on solvents the inversion of enantioselectivity was observed. We used the Pt- and Pd-cinchonidine systems succesfully for the asymmetric hydrogenation of an enol esters. The oxo function of methyl 3alfa-acetoxy-23-oxo-5beta-cholan-24-oate was hydrogenated with 78% enantioselection over Pt-cinchonidine catalyst . Enantioselective hydrogenation of phenylglyoxylic acid esters was investigated.The formation of R-mandelic acid esters was 79-94% with Pt-cinchonidine. On Pt-beta-isocinchonine catalyst inversion of enantioselectivity occured. The enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate was studied on Pt catalysts modified by C3-modified cinchonidine. The achieved ee was similar to that of parent cinchonidine (79-91%). The effect of the structure of C9-O-substituted cinchona alkaloids (ethers and esters) on the enantioselectivity of the Pt-alumina-catalyzed hydrogenation of ethyl pyruvate was investigated.The ee values observed were still low and even opposite to that expected. The inversion of enantioselectivity can explain by tilted adsorption of chiral modifiers.

Actions (login required)

Edit Item