Enantiomerek elválasztása szuperkritikus oldószerben = Separation of enantiomers in supercritical fluid

Simándi, Béla and Deák, András and Faigl, Ferenc and Fogassy, Elemér and Kemény, Sándor and Kmecz, Ildikó and Kózelné Székely, Edit and Láczai Szabóné Thurner, Angelika and Pokol, György (2007) Enantiomerek elválasztása szuperkritikus oldószerben = Separation of enantiomers in supercritical fluid. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 42805_ZJ1.pdf Download (194kB)

Abstract

Munkánkban a racém savak, bázisok és alkoholok reszolválására szuperkritikus szén-dioxidos extrakciót alkalmaztunk. Az OTKA támogatásával az elmúlt négy évben jelentős új eredményeket értünk el és publikáltuk azokat. Kiterjedten vizsgáltuk a gazda-vendég molekulakomplexek képzésén alapuló reszolválási eljárásokat, és bizonyítottuk ezek alkalmazhatóságát a szuperkritikus reszolválási eljárásban. Jód-ciklohexanol reszolválásakor optikailag tiszta enantiomereket állítottunk elő egy lépésben. Részleteiben vizsgáltuk a mintaelőkészítés körülményeinek hatását. Kombináltuk a frakcionált szuperkritikus szén-dioxidos extrakció előnyös tulajdonságait az olvadék állapotú mintaelőkészítéssel, és így olyan eljárást dolgoztunk ki és alkalmaztunk több reszolválási rendszerre, amelyben nincs szerves oldószer felhasználás. Az első, kíméletes extrakciós lépcsőben eltávolítjuk a diasztereomerek mellől az elreagálatlan enantiomer keveréket, majd nagyobb nyomás és magasabb hőmérséklet alkalmazásával extraháljuk a diasztereomerből a másik enantiomer keveréket is. A visszamaradó reszolválószer újabb reszolválásra közvetlenül alkalmazható. A világon elsőként vizsgáltuk az ún. "holland" reszolválást és a "fordított holland" reszolválást szuperkritikus szén-dioxidos extrakcióval. Ugyancsak elsőként, akirális, a reszolválószerhez hasonló szerkezetű adalékanyag alkalmazásával javítottuk a reszolválás hatékonyságát és csökkentettük a királis reagens igényt. | Enantioseparation of chiral acids, bases and alcohols by supercritical fluid extraction were studied in the project. With the support of OTKA significant development was performed and new results were published in the last 4 years. Uses of host- guest complex formations in supercritical fluid resolution techniques were investigated. Enantiomerically pure trans-2-iodo-cylcohexanol can be produced in one step with this method. Effects of sample preparation methods were studied in details. Fractionated supercritical fluid extraction was combined with sample preparation in melt to result in an effective solvent free resolution method. The unreacted alcohol was extracted with supercritical carbon dioxide at mild conditions (100 bar, 33 °C). In a second step the diastereomeric complex was in situ decomposed in the extractor (200 bar, 73 °C) and the other enantiomer was also extracted from the diastereomeric complex. Extraction residue is the resolution agent, which can be instantly reused. "Dutch" resolution and "reverse Dutch" resolution techniques combined with supercritical fluid extraction were studied. Achiral family member of the resolution agent was applied successfully to increase resolution efficiency and decrease chiral reagent need of the resolution.

Actions (login required)

Edit Item