Királis, fluoros fázisban oldható homogén katalizátor prekurzor ligandumok szintézise és alkalmazása = Synthesis and application of chiral fluorous phase soluble ligands for catalysts

Szabó, Dénes and Horváth, István Tamás and Miedziák, Miroszláw and Mika, László Tamás and Pusztai, Zoltán and Rábai, József and Szíjjártó, Csongor and Vlád, Gábor (2008) Királis, fluoros fázisban oldható homogén katalizátor prekurzor ligandumok szintézise és alkalmazása = Synthesis and application of chiral fluorous phase soluble ligands for catalysts. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 43738_ZJ1.pdf Download (83kB)

Abstract

Mitsunobu-reakcióban pro-nukleofilként viselkedő fluoros vegyületek [(CF3)3COH, (CF3)2C(OH)2, perfluoropinakol, CF3SO2NH2] és perfluoralkil-propanolok [CnF2n+1(CH2)3OH] reakciójával fluorofil O- és N-alkilezett származékokat állítottunk elő jó termeléssel. Kidolgoztuk egy új típusú fluorofil szerkezeti részlet beépítését [(CF3)3CO], ami nagyfokú kémiai stabilitással rendelkezik és nagymértékű fluorofilitást biztosít. Preparatív méretekben (50-500 g) kidolgoztuk fluorofil reagensek szintézisét (éterek, aminok, jódhidrinek, alkoholok, alkének) egyszerű kiindulási anyagokból. A termékek tiszta állapotban történő kinyerésére fluoros extrakciót, szilárd fluoros - szerves folyadék szűrést és vízgőzdesztillációt alkalmaztunk. Fluoros propének esetében piridin segítségével oldószergőz-desztillációval sikerült a tisztítást elvégezni. Előállítottuk az optikailag aktív feniletilamin fluoros származékait. A szabad bázisok és hidrokloridjaik oldhatóságát tíz különböző oldószerben vizsgáltuk. Egy új módszert alkalmaztunk egy szulfoxid-dikarbonsav fluoros királis bázissal történő reszolválására vizes közegben. Az előállított molekulák szelektív fizikai tulajdonságait vizsgáltuk (olvadáspont, forráspont, fluoros megoszlási hányados) és kvalitatív következtetéseket vontunk le a szerkezet és a makroszkópikus tulajdonságok között. | The Mitsunobu reaction of pro-nucleophiles (CF3)3COH, (CF3)2C(OH)2, perfluoropinacol and CF3SO2NH2 with CnF2n+1(CH2)3OH alcohols resulted in the high yield formation of the appropriate fluorophilic O- and N-alkylated products. The novel bulky fluorous ponytail (CF3)3CO displays high acidic stability and increases fluorousness almost as much as the classical straight-chain C8F17(CH2)3 ponytail. Fluorophilic reagents (ethers, amines, iodohydrines, alcohols, alkenes) were prepared in preparative scale in good yields starting from commercially available chemicals. To achieve ideal separations, products were transferred to orthogonal phases relative to the other reaction components using fluorous extraction, fluorous solid?organic liquid filtration, or steam-distillation. Fluorous propenes were effectively isolated by co-distillation with pyridine. Fluorous chiral amine derivatives of phenylethylamin were obtained. The solubility patterns of these novel chiral amines and their hydrochlorides were qualitatively described for a broad spectrum of solvents. A novel method for the resolution of enantiomers was disclosed, which involves the use a half-equivalent of the selected resolving agent in water. Selected physical properties including melting and boiling point, together with fluorous partition coefficients of compounds were determined and the figures obtained were qualitatively analyzed.

Actions (login required)

Edit Item