Polifunkcionalizált alifás és heterociklusos vegyületek új, alfa-azidoketonokból kiinduló szintézismódszereinek kifejlesztése = Development of new methodologies for the synthesis of polyfunctionalized aliphatic and heterocyclic compounds from alpha-azidoketones

Patonay, Tamás and Jekö, József and Juhászné Tóth, Éva and Kiss, Attila (2008) Polifunkcionalizált alifás és heterociklusos vegyületek új, alfa-azidoketonokból kiinduló szintézismódszereinek kifejlesztése = Development of new methodologies for the synthesis of polyfunctionalized aliphatic and heterocyclic compounds from alpha-azidoketones. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 46948_ZJ1.pdf Download (200kB)

Abstract

További szintetikus bizonyítékokkal támasztottuk alá az alfa-azido-ketonokból nyerhető karbanionok és imid anionok alkalmazhatóságát több funkciós csoportot tartalmazó szintetikus építőkövek és különböző heterociklusos vegyületek előállítására. Ezek az új metodológiák bonyolultabb szerkezetű kiindulási anyagok esetén számos, eddig ismeretlen vegyületcsalád, köztük 4-aroil-3-azido-2-butenoátok, 3-aroil-2H-azirin-2-karbonsav észterek, 5-hidroxi-2,5-dihidrooxazol-4-karbonsav észterek és 2-aroilamino-3-oxoalkánsav észterek elérését teszik lehetővé. Javaslatot tettünk ez utóbbi vegyületek nemvárt, anomális képződési reakciójának mechanizmusára. Hatékony redukciós módszereket fejlesztettünk ki és megoldottuk a labilis alfa-aminoketonok elfogását és védett származékká alakítását. Hatékony és általános módszert dolgoztunk ki 3-amino-kromonok és 2-alkilezett származékaik szintézisére. Megállapítottuk, hogy az 1,3-dipoláris cikloaddíció alkalmas alfa-(1,2,3-triazolil)-ketonok előállítására. A Sharpless-Meldal-féle ''click'' reakció alfa-hidrogént tartalmazó alfa-azido-ketonok esetén a kívánt triazolokat adta, de eredménytelennek bizonyult az alfa-azido-alfa,béta-telítetlen ketonok esetében. Ez utóbbi vegyületeket a Huisgen-féle termikus reakcióval sikerült triazolokká alakítani. | We have added further synthetic proofs to the usefulness of carbanions and imide anions prepared from alfa-azido ketones in the synthesis of multifunctionalized building blocks and various heterocycles. Using more complex starting materials these new synthetic methodologies allowed the preparation of several hitherto unknown compound classes including 4-aroyl-3-azido-2-butenoates, 3-aroyl-2H-azirin-2-carboxylates, 5-hydroxy-2,5-dihydrooxazol-4-carboxylates and 2-aroylamino-3-oxoalkanoates. These latter products were formed in an anomalous reaction, a mechanism to interpret the unexpected transformation was suggested. Efficient reduction methods have been developed and the obtained unstable alfa-aminoketones were successfully trapped in protected form. Efficient and general method has been found for the synthesis of 3-aminochromones and their 2-alkyl derivatives. 1,3-dipolar cycloaddition reactions proved to be useful tools for the synthesis of alfa-(1,2,3-triazolyl)ketones. The Sharpless-Meldal's ''click'' reaction gave the desired triazoles when alfa-azido ketones with alfa-hydrogen were used as starting materials but failed to yield any product in the case of alfa-azido-alfa,beta-unsaturated ketones. These latter substrates were transformed into their triazoles by using Huisgens's thermal conditions.

Actions (login required)

Edit Item