Hidrogénezési reakciók rögzített komplexekkel = Hydrogenation on anchored complexes

Notheisz, Ferenc and Joó, Ferenc and Zsigmond, Ágnes (2009) Hidrogénezési reakciók rögzített komplexekkel = Hydrogenation on anchored complexes. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 48538_ZJ1.pdf Download (40kB)

Abstract

A szteroidketonokat fémhidridekkel szokás redukálni, és ennek során a béta-epimer képződik főtermékként, és az alfa-epimer csak bonyolultabb eljárásokkal állítható elő. Ezért az volt a célunk, hogy egy egyszerű katalitikus eljárást találjunk az alfa-epimer előállítására. Azt tapasztaltuk, hogy a [RuCl2(PPh3)3] komplex alkalmazásakor mindkét epimer képződött, és így jelentős mennyiségben tudtuk előállítani az alfa-epimert is. Azt is felismertük, hogy a Ru-katalizátorok alkalmasak a szekunder alkoholok konfigurációs izomerizációjára is. Megállapítottuk, hogy az (S)-1-feniletanol racemizációja és a 17-béta-ösztradiol-3-metil-éter epimerizációja is viszonylag könnyen végbemegy a vizsgált katalizátorokon. Ez az eljárás is egy új lehetőség a más utakon csak nehezen szintetizálható szteroidalkoholok előállítására. Az N-heterociklusos karbén-komplexek nagyon érdekes fémorganikus vegyületek, mert stabilak, és sokféle átalakulást képesek katalizálni. Az általunk vizsgált [RuCl2(1-butil-3-metilimidazol-2-ilidén) (p-cimol)] komplex például kitűnően alkalmazható volt alkének, aldehidek és ketonok vizes közegű hidrogénezésére. Jó tulajdonságai miatt alkalmas prekurzornak tűnt a vizes közegű heterogenizált katalizátor előállítására is. Első ízben állítottunk elő szervetlen hordozóhoz rögzített NHC-komplexeket és alkalmaztuk ezeket a katalizátorokat C=C és C=O kettős kötéseket tartalmazó vegyületek hidrogénezésében, alkoholos és vizes közegben egyaránt. | Steroid ketones can be reduced by metal hydrides. During this reduction the beta-epimers are the main products and the alpha-epimers can be synthesized only via difficult procedures. Our goal was to develop simple catalytic procedures for the preparation of the alpha-epimers. It was found that on [RuCl2(PPh3)3] complex both epimers were produced, and the alpha-epimer Was appeared in a large quantity is this way. The Ru-catalysts are also capable for the configurational isomerization of the secondary alcohols. We found that the (S)-1-phenylethanol is racemized and the 17-beta-estradiol-3-methyl ether is epimerized easily on this catalyst. This procedure is also a new method for the preparation of steroid alcohols. The N-heterocyclic carbene complexes are very interesting organometallic compounds, because they are stable molecules and can be catalyzed different reactions. For example the [RuCl2(1-butyl-3-methylimidazol-2-ylidene) (p-cymene)] complex was very good catalysts for the hydrogenation of alkenes, aldehydes and ketones in water. Thus it seems to be a suitable precursor for the preparation of a heterogenized catalyst for the aqueous hydrogenations. We produced a first time NHC-complexes anchored an inorganic support material and used this complexes for the hydrogenation of compounds containing C=C and C=O double bonds both in alcoholic and aqueous medium.

Actions (login required)

Edit Item