Foszforheterociklusok szintézise és hasznosítása = The synthesis and use of phosporus heterocycles

Keglevich, György and Balázsdi Szabó, Nóra and Bat Amgalan, Namkhainyambuu and Farkas, Renáta and Forintos, Henrietta and Hegedűs, László and Imre, Tímea and Kovács, János and Körtvélyesi, Tamás and Ludányi, Krisztina and Novák, Tibor and Odinets, Irina Leonovna and Polonkáné Bálint, Ágnes and Sipos, Melinda and Stefan, Jankowski and Szelke, Helga and Szöllősy, Áron and Vékey, Károly and Vinogradova, Natalya Mikchailovna (2007) Foszforheterociklusok szintézise és hasznosítása = The synthesis and use of phosporus heterocycles. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 42479_ZJ1.pdf Download (78kB)

Abstract

A kutatás három fő szálon futott, egyrészt az 5- és 6-tagú, másrészt a 7- és 8-tagú - ez utóbbi esetben áthidalt - P-heterociklusok területén, harmadrészt egy inverz Wittig-típusú reakció témájában. Újfajta foszfol- és a 3-as helyzetben foszforfunkciót tartalmazó 1,2,3,6-tetra- és 1,2,3,4,5,6-hexahidrofoszfinin P-ligandokat (ill. ez utóbbiak prekurzorait) tettük hozzáférhetővé, amelyeket átmeneti fémkomplexekké is átalakítottunk. A P-ligandok és a komplexek térszerkezetét felderítettük és ez utóbbiak egy részét katalizátorként is kipróbáltuk. Jónéhány dibenzooxafoszforint - közöttük optikai aktivitással rendelkező származékokat is - előállítottunk. A ligandok platina-komplexeit is elkészítettük. A kutatás másik vonalán új 7-foszfanorbornén, ill. 2-foszfabiciklo[2.2.2]oktén 2-oxid származékokat vezettünk be, egyrészt új szubsztituensek, másrészt új dienofilek alkalmazásával. A prekurzorokat reakcióképes intermedierek képzésén át foszforilezési reakciókban hasznosítottuk. Tanulmányoztuk a reakciók mechanizmusát és oxafoszfabiciklookténeket is vizsgáltunk. A harmadik témában a P-aril gyűrűs foszfin-oxidok és a dialkilacetiléndikarboxilát béta-oxofoszforánokat eredményező reakcióinak mechanizmusát derítettük fel és megfontoltuk az oxafoszfetének mint intermedierek lehetőségét. A béta-oxofoszforánokat kerülő szintézissel is hozzáférhetővé tettük és tanulmányoztuk néhány jellemző reakciójukat. | The research was performed in three topics, on one hand in the topic of 5- and 6-membered P-heterocycles, on the other hand in the field of 7- and 8-membered P-cycles including bridged derivatives, and finally in the topic of the inverse Wittig type reaction. New phosphole and 1,2,3,6-tetra- and 1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine P-ligands - these latter with exocyclic P-function in position three - were made available that were also transformed to transition metal complexes. Stereostructure of the P-ligands and complexes was evaluated and a part of the latter was tested as catalyst. A number of dibenzooxaphosphorines and their platinum complexes were also prepared. In the second line of the research, new 7-phosphanorbornene- and 2-phosphabicyclo[2.2.2]octene 2-oxide derivatives were introduced and utilized in fragmentation related phosphorylation of nucleophiles. Beside the mechanistic studies, oxaphosphabicyclooctenes were also studied. In the third topic, the mechanism of the inverse Wittig type reaction of cyclic phosphine oxides and dialkyl acetylenedicarboxylate resulting in beta-oxophosphoranes was studied. Oxaphosphetes were considered as possible intermediates. The beta-oxophosphoranes were also prepared by an independent synthesis and some of their reactions were investigated.

Actions (login required)

Edit Item