Királis koronaéterek és komplexeik, kiroptikai spektroszkópia és kromatográfia = Chiral crown ethers and their complexes, chiroptical spectroscopy and chromatography

Farkas, Viktor (2012) Királis koronaéterek és komplexeik, kiroptikai spektroszkópia és kromatográfia = Chiral crown ethers and their complexes, chiroptical spectroscopy and chromatography. Project Report. OTKA.

Preview

PDF 71817_ZJ1.pdf Download (262kB) | Preview

Abstract

A pályázat keretén belül új típusú királis koronaéter származékok és komplexeik kiroptikai spektroszkópiai mérését végeztük el. Egyaránt tanulmányoztuk a királis primer ammónium sókkal és fém-kationokkal kialakult kölcsönhatásokat. Az első generációs diaril-foszfinsav- és diaril-foszfinát-csoportokkal rendelkező makrociklusok nem mutattak jó eredményeket az enantiomer-felismerési vizsgálatokban. Áttervezve a gazda-molekulákat lényegesen sikerült megnövelni a királis-spektroszkópiával mérhető komplexképzés minőségét és az enatiomer-felismerést. A foszfinsavas koronaéter esetén részben elméleti kémiai számolással részben röntgenkrisztallográfiával igazoltuk a molekula dimerizáló és/vagy aggregáló képességét. A fémion komplexek mérésekor érzékelhető spektrális változást tapasztaltunk, egyes esetben (pl.: Mg2+) 1:1 arányú komplex kialakulását határoztuk meg. A királis HPLC oszloptöltet fejlesztésében fontos, 4-es helyzetben szubsztituált piridino-koronaéterek komplexképzését is vizsgáltuk. Érdekes eredményeket kaptunk olyan esetekben, amikor elektronszívó- illetve aromás jelleget növelő csoportokat alkalmaztunk. Bevezettük a rezgési cirkuláris dikroizmus spektroszkópiát (VCD) a királis makrociklusok komplexképzési reakcióinak vizsgálatában. Mind az ECD- mind a VCD-spektroszkópia esetén méréseinket elméleti kémiai számolásokkal egészítettük ki. Előzetes kromatográfiai vizsgálatokat végeztünk akridino-18-korona-6 típusú molekulát tartalmazó HPLC-oszlopon. | The interactions between crown ethers and chiral ammonium salts as well as metal cations were studied. The spectra of the first generation crown ether containing a diarylphosphinate or a diarylphosphinic acid unit are indicative of the lack of enantiomer discrimination. In an attempt to explore the complexing ability and enantiomer discriminating power of crown ethers containing a phosphinate and a phosphinic acid unit new type of molecules were synthesized. According to the chiral spectroscopic measurement the spectra showed appreciable enantiomeric recognition. We confirmed with X-ray crystallographic data and theoretical calculations that the crown ether with diarylphosphinic acid unit are able to form dimer or aggregate. ECD studies have shown that crown ethers form complexes with a variety of metal ions. The titration experiment with Mg2+ ions clearly showed the formation of a 1:1 complex. The investigation of discriminating efficiency of pyridino-18-crown-6 type with different type of substituent groups in position ? of the pyridine ring was probed by circular dichroism spectroscopy. CD spectroscopy showed some interesting results in the case of the pyridine ring modified by electron withdrawing group or phenyl ring. We introduced the vibration circular dichroism (VCD) spectroscopy in the host-quest chemistry. Our work was performed by the help of computational results. Preliminary chromatographic work were studied with acridino-18-crown-6 ether-based stationary phase.

Actions (login required)

Edit Item